Inhaltsubersicht. Wismutmonojodid B

Inhaltsubersicht. Wismutmonojodid BiJ wurde aus denElementen sowie aus Bi undHgJ, in geschlossenen Ampullen als schwarze kristalline Verbindung dargestellt. BiJ durchlauft beim Erhitzen zwei Umwandlungen. a-BiJ ist unterhalb 370 K stabil und wandelt sich martensitisch in p-BiJ um. Bei 564 K bildet sich y-BiJ, welches bei 585 K periktektisch in BiJ, und ein niederes Jodid zerfallt. Alle drei Modifikationen kristallisieren monoklin in der Raumgruppe C2/rn. Die Strukturen (Ein-kristalluntersuchungen) von a-BiJ und P-BiJ sind durch 1-dimensional unendliche kovalent gebundene Ketten & [Bi4J4] ausgezeichnet, die untereinander nur schwache Wechselwirkungen besitzen. Die [Bi,J,J-Ketten werden durch zwei ganz unterschiedliche Bi-Atome aufgebaut. Bi(A) ist nur an 3 Bi, Bi(B) dagegen an 1 Bi und 4 J gebunden. Die mittleren Bindungsabstinde sind Bi-Bi = 304,5 pm und Bi-J- = 313,7 pm. Die Konfiguration der Bi(A) ist typisch fur BiO, die der Bi(B) typisch fur Biz+ mit der Elektronenkonfiguration s2p1. a-BiJ und B-BiJ sind also gemischt-valente Verbindungen [BioBi2+J,]. Die Strukturen sind Varianten einer kubisch primitiven Struktur von Po-Typ und unter scheiden sich durch die Packung zusammenhkngender Bauteile. Die Strukturen mit ihren Umwand-lungen, die grundsttzlich moglichen Konfigurationen fur Monohalogenide BiX und die Energie-bilanz der Disproportionierung von Bi+ werden im Zusammenhang ausfiihrlich diskutiert.